氯乙烯單體生產(chǎn)方法(氯乙烯的生產(chǎn)方法)

1.氯乙烯的生產(chǎn)方法有哪些

生產(chǎn)方法

乙烯、乙炔和混合烯炔法的特點如下：

乙烯氧氯化法

現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)氯乙烯的主要方法。分三步進(jìn)行：

第一 氯乙烯的生產(chǎn)步乙烯氯化生成二氯乙烷；第二步二氯乙烷熱裂解為氯乙烯及氯化氫；第三步乙烯、氯化氫和氧發(fā)生氧氯化反應(yīng)生成二氯乙烷。

①乙烯氯化 乙烯和氯加成反應(yīng)在液相中進(jìn)行：

CH2=CH2 Cl2→CH2ClCH2Cl

采用三氯化鐵或氯化銅等作催化劑，產(chǎn)品二氯乙烷為反應(yīng)介質(zhì)。反應(yīng)熱可通過冷卻水或產(chǎn)品二氯乙烷汽化來移出。反應(yīng)溫度40~110℃，壓力0.15~0.30MPa，乙烯的轉(zhuǎn)化率和選擇性均在99%以上。

②二氯乙烷熱裂解 生成氯乙烯的反應(yīng)式為：

ClCH2CH2Cl─→CH2=CHCl HCl

反應(yīng)是強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng)，在管式裂解爐中進(jìn)行，反應(yīng)溫度500~550℃，壓力0.6~1.5MPa；控制二氯乙烷單程轉(zhuǎn)化率為50%~70%，以抑制副反應(yīng)的進(jìn)行。主要副反應(yīng)為：

CH2=CHCl─→HC呏CH HCl

CH2=CHCl HCl─→ClCH3CHCl

ClCH2CH2Cl─→2C H2 2HCl

裂解產(chǎn)物進(jìn)入淬冷塔，用循環(huán)的二氯乙烷冷卻，以避免繼續(xù)發(fā)生副反應(yīng)。產(chǎn)物溫度冷卻到50~150℃后，進(jìn)入脫氯化氫塔。塔底為氯乙烯和二氯乙烷的混合物，通過氯乙烯精餾塔精餾，由塔頂獲得高純度氯乙烯，塔底重組分主要為未反應(yīng)的粗二氯乙烷，經(jīng)精餾除去不純物后，仍作熱裂解原料。

③氧氯化反應(yīng) 以載在γ-氧化鋁上的氯化銅為催化劑，以堿金屬或堿土金屬鹽為助催化劑。主反應(yīng)式為：

H2C=CH2 2HCL ?O2→CLCH2CH2CL H2O

主要副反應(yīng)為乙烯的深度氧化（生成一氧化碳、二氧化碳和水）和氯乙烯的氧氯化（生成乙烷的多種氯化物）。反應(yīng)溫度200~230℃，壓力0.2~1MPa，原料乙烯、氯化氫、氧的摩爾比為1.05:2:0.75~0.85。反應(yīng)器有固定床和流化床兩種形式，固定床常用列管式反應(yīng)器，管內(nèi)填充顆粒狀催化劑，原料乙烯、氯化氫與空氣自上而下通過催化劑床層，管間用加壓熱水作熱載體，以移走反應(yīng)熱，并副產(chǎn)壓力1MPa的蒸汽。固定床反應(yīng)器溫度較難控制，為使有較合理的溫度分布，常采用大量惰性氣體作稀釋劑，或在催化劑中摻入固體物質(zhì)。二氯乙烷的選擇性可達(dá)98%以上。 在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行乙烯氧氯化反應(yīng)時，采用細(xì)顆粒催化劑，原料乙烯、氯化氫和空氣分別由底部進(jìn)入反應(yīng)器，充分混合均勻后，通入催化劑層，并使催化劑處于流化狀態(tài)，床內(nèi)裝有換熱器，可有效地引出反應(yīng)熱。這種反應(yīng)器反應(yīng)溫度均勻而易于控制，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)，但反應(yīng)器結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，催化劑磨損大。

由反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水淬冷，再冷凝成液態(tài)粗二氯乙烷。冷凝器中未被冷凝的部分二氯乙烷及未轉(zhuǎn)化的乙烯、惰性氣體等經(jīng)溶劑吸收等步驟回收其中二氯乙烷。所得粗二氯乙烷經(jīng)精制后進(jìn)入熱解爐裂解。

乙烯氧氯化法的主要優(yōu)點是利用二氯乙烷熱裂解所產(chǎn)生的氯化氫作為氯化劑，從而使氯得到了完全利用。

乙炔法

在氯化汞催化劑存在下，乙炔與氯化氫加成直接合成氯乙烯：

CH三CH HCL→CH2=CHCL

其過程可分為乙炔的制取和精制，氯乙烯的合成以及產(chǎn)物精制三部分。

在乙炔發(fā)生器中，電石與水反應(yīng)產(chǎn)生乙炔，經(jīng)精制并與氯化氫混合、干燥后進(jìn)入列管式反應(yīng)器。管內(nèi)裝有以活性炭為載體的氯化汞（含量一般為載體質(zhì)量的10%）催化劑。反應(yīng)在常壓下進(jìn)行，管外用加壓循環(huán)熱水（97~105℃）冷卻，以除去反應(yīng)熱，并使床層溫度控制在180~200℃。乙炔轉(zhuǎn)化率達(dá)99%，氯乙烯收率在95%以上。副產(chǎn)物是1,1-二氯乙烷（約1%），也有少量乙烯基乙炔、二氯乙烯、三氯乙烷等。此法工藝和設(shè)備簡單，投資低，收率高；但能耗大，原料成本高，催化劑汞鹽毒性大，并受到安全生產(chǎn)、保護(hù)環(huán)境等條件限制，不宜大規(guī)模生產(chǎn)。

混合烯炔法

該法是以石油烴高溫裂解所得的乙炔和乙烯混合氣（接近等摩爾比）為原料，與氯化氫一起通過氯化汞催化劑床層，使氯化氫選擇性地與乙炔加成，產(chǎn)生氯乙烯。分離氯乙烯后，把含有乙烯的殘余氣體與氯氣混合，進(jìn)行反應(yīng)，生成二氯乙烷。經(jīng)分離精制后的二氯乙烷，熱裂解成氯乙烯及氯化氫。氯化氫再循環(huán)用于混合氣中乙炔的加成。

2.氯乙烯是合成聚氯乙烯（PVC）的單體

(1)AD

(2)利用二氯乙烷熱裂解所產(chǎn)生的氯化氫作為氯化 劑，從而使氯得到完全利用，不向環(huán)境排放毒害氣體 （3）

+HO-NO 2

+H 2 O

(4)

+2CH 3 COOH

+2H 2 O

(5)

+

O 2 →2nCO 2 + nHCl +nH 2 O

3.聚氯乙烯的單體,聚合原理,聚合方法,整個聚合工藝（包括溫度

聚氯乙烯是由氯乙烯通過自由基聚合而成的。

有懸浮聚合法、乳液聚合法、本體聚合法和微懸浮聚合法，以懸浮聚合法為主，約占PVC總產(chǎn)量的80%左右。單體的來源：乙烯法、石油法和電石法。

我國的方法：主要還是電石法。（1）懸浮聚合法 使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中，選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中，聚合反應(yīng)就在這些微滴中進(jìn)行，聚合反應(yīng)熱及時被水吸收，為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散，需要加入懸浮穩(wěn)定劑，如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。

聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進(jìn)行的。聚合后，物料流入單體回收罐或汽提塔內(nèi)回收單體。

然后流入混合釜，水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品。特點是，反應(yīng)器內(nèi)有大量水，物料粘度低，容易傳熱和控制；聚合后只需經(jīng)過簡單的分離、洗滌 、干燥等工序，即得樹脂產(chǎn)品，可直接用于成型加工；產(chǎn)品較純凈、均勻。

（2）乳液聚合法 最早的工業(yè)生產(chǎn) PVC的一種方法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯單體外，還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑，使單體分散于水相中而成乳液狀，以水溶性過硫酸鉀或過硫 酸銨為引發(fā)劑，還可以采用“氧化-還原”引發(fā)體系，聚合歷程和懸浮法不同。

也有加入聚乙烯醇作乳化穩(wěn)定劑，十二烷基硫醇作調(diào)節(jié)劑，碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚 合方法有間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法三種。

聚合產(chǎn)物為乳膠狀，乳液粒徑0.05~2μm，可以直接應(yīng)用或經(jīng)噴霧干燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短，較 易控制，得到的樹脂分子量高，聚合度較均勻，適用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸漬制品。

（3）本體聚合法 聚合裝置比較特殊，主要由立式預(yù)聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構(gòu)成。聚合分兩段進(jìn)行。

單體和引發(fā)劑先在預(yù)聚合釜中預(yù)聚1h，生成種子粒子，這時轉(zhuǎn)化率 達(dá)8%~10%，然后流入第二段聚合釜中，補(bǔ)加與預(yù)聚物等量的單體，繼續(xù)聚合。待轉(zhuǎn)化率達(dá)85%~90%，排出殘余單體，再經(jīng)粉碎、過篩即得成品。

樹脂的 粒徑與粒形由攪拌速度控制，反應(yīng)熱由單體回流冷凝帶出。此法生產(chǎn)過程簡單，產(chǎn)品質(zhì)量好，生產(chǎn)成本也較低。

二、氯乙烯單體的生產(chǎn)1.乙炔的生產(chǎn)： 乙炔的生產(chǎn)原料是電石，它的運輸和使用必須符合“GB 10665-89”標(biāo)準(zhǔn)，使用前需要檢測，電石的批次檢測和采樣按照國標(biāo)“GB/T-6678-2003”規(guī)定來做，在使用過程中數(shù)以 安全，不要濺到身上。電石的破碎，一般采用100-300mm大的電石或者整塊電石，在進(jìn)入粉碎機(jī)時的合理粒徑為25-50mm，經(jīng)過破碎后的合理粒徑可以達(dá)到25-50mm，另外，注意，進(jìn)入破碎機(jī)的電石溫度應(yīng)該在130。

C以下，進(jìn)入發(fā)生器的溫度也應(yīng)該小于80。C，否則對系統(tǒng)不安全。

電石的除塵也要符合環(huán)保部門的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，在這些問題都解決以后。乙炔的發(fā)生，如下方程式：CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C?2H2+130 kj/mol 但也會產(chǎn)生很多副反應(yīng)，產(chǎn)生雜質(zhì)：CaO + H2O → Ca(OH)2 CaS + 2H2O → Ca(OH)2 + H2S↑ Ca3N2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2NH3↑ Ca2Si + 4H2O → 2Ca(OH)2 + SiH4↑ Ca3As3 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2AsH3↑ Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2PH3↑ 乙炔的凈化，發(fā)生器產(chǎn)生的粗乙炔氣，由發(fā)生器頂部引出，經(jīng)水洗塔噴淋洗滌、再經(jīng)正水封進(jìn)入冷卻塔，在冷卻塔內(nèi)部，乙炔氣體從底部進(jìn)頂部出，冷卻水或從廢次鈉從頂部進(jìn)入從底部出去，氣液兩相在塔內(nèi)填料表面逆流接觸，交換熱量并且進(jìn)一步的進(jìn)行洗滌。

從冷卻塔來的乙炔氣，在保證乙炔氣柜到一定的高度時，進(jìn)入水泵加壓后，再進(jìn)入兩臺串聯(lián)的清洗塔，與含有有效氯0.085%-0.12%的次氯酸鈉溶液逆流進(jìn)行逆流直接接觸反應(yīng)，除去粗乙炔氣中的S、P等有害雜質(zhì)。清凈二塔主要除去乙炔中的飽和水分，使得純度達(dá)到98.5%。

不含S、P。[3]2.乙烯氧氯化法制取氯乙烯 （1）乙烯氧氯化反應(yīng)： 直接氯化：C2H4 +Cl2 → C2H4Cl2 (FeCl3作為催化劑) 氧氯化 ：C2H4 + 2HCl + 1/2O2 → C2H4Cl2 + H2O +263 Kj(CuCl2做催化劑) 副反應(yīng)：C2H4Cl2 + Cl2 → C2H3Cl3 +HCl C2H4 + HCl → C2H5Cl C2H4 + 2O2 → 2CO + 2H2O C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O C2H4 + 3HCl + O2 → C2H3Cl3 + 2H2O (2)二氯乙烷的裂解： 方程式如下：C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl – 67.93Kj 也存在副反應(yīng)，注意副反應(yīng)。

（3）乙烯氧氯化法工藝流程：共分為五個單元，直接氯化單元、氧氯化單元、二氯乙烷精制單元、二氯乙烷裂解單元和氯乙烯精制單元。 氧氯化單元，主要在流化床反應(yīng)器上，首先將直接氯化單元含有乙烯的尾氣和本單元的部分冷凝氣體匯合經(jīng)過補(bǔ)充新鮮的乙烯氣后預(yù)熱后，再按比，乙烯：氯化氫：氧氣：惰性氣體= 1.6:2.0:0.63:2.0的比例進(jìn)料，生成二氯乙烷。

二氯乙烷精制單元，主要用低沸塔，目的是清除EDC中的低沸物，清除低沸物后再送入高沸塔除去高沸物，最后再送入二氯乙烷的回收塔，回收二氯乙烷。 二氯乙烷裂解單元，主要將二氯乙烷送入裂解爐中，反應(yīng)后，再進(jìn)入急冷塔，大約會有40%原料的EDC組成的循環(huán)液，直接噴淋避免副反應(yīng)，冷熱交換后進(jìn)入下一個工段。

氯乙烯精制單元，二氯乙烷裂解后，生成氯乙烯和氯化氫，轉(zhuǎn)化率為大約55%，所以又大量為轉(zhuǎn)化的原。

4.制氯乙烯的兩種方法

86100054100%固體的光熟化的溶劑基含腈涂料組合物及制備光熟化涂料組合物的方法 86100056含非還原糖的環(huán)糊精及其制備方法 86100059烯類水懸浮聚合和共聚中控制顆粒大小和孔隙度的體系 86100067乙烯系單體的聚合方法 86100080帶有PEO吸墨層的噴墨記錄版 86100089一種可擦性書寫油墨的組成 86100106氯乙烯系樹脂的制造方法 86100176低溫下具有柔性的工業(yè)共聚醚酰胺 86100185拒水性織物涂層防水加工劑制法 86100205橡膠組合物 86100216由杜仲葉或皮提取杜仲膠的方法 86100232一種電子器件封裝用的環(huán)氧模塑料成型工藝 86100242抗冷流聚合物粉料的制造 86100270發(fā)泡和硫化的聚合物共混體的制法 86100352易浸型聚丙烯薄膜平膜生產(chǎn)工藝 86100355烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組份.催化劑和聚合方法 86100452氯化聚烯烴的制備方法 86100457隔聲、阻尼、防輻射材料的制造方法 86100477以六亞甲基二胺，己二酸，任選至少一種其它短鏈二元羧酸和二聚酸制備共聚多酰胺的工藝* 86100493無溶劑樹脂組合物 86100542制備水解聚丙烯腈的方法 86100550氟塑料合金及其制造 86100576應(yīng)用減低流動阻力的添加物的方法和裝置 86100636減少α-烯烴溶液聚合方法中的異構(gòu)作用 86100648減少α--烯烴類溶液聚合方法中的異構(gòu)作用 86100665二氫喹啉類橡膠防老劑的工藝 86100667α-烯烴溶液法聚合中催化劑的減活性 86100706固相堿金屬硅酸鹽復(fù)合泡沫材料 86100766一種無毒淬火劑的生產(chǎn)方法 86100791具有游離末端長鏈支化的聚丙烯的制備方法 86100803廢聚苯乙烯的回收方法 86100856負(fù)壓常溫聚合物浸漬工藝 86100867觸變涂料組合物、使用該涂料組合物涂布底材的方法和所得涂覆底材 86100904含有三嗪環(huán)或酯基的受阻2-氧代-1,4二氮環(huán)烷低聚物和用它穩(wěn)定的組合物 86100923用于擠出的能交聯(lián)的混合料 86100925延伸的交聯(lián)產(chǎn)品的制備 86100961可熱恢復(fù)制品的溫度顯示方法 86100983水基脫離涂料組合劑 86100991以環(huán)氧樹脂和羧基聚酯為主要成份的粉末涂料的制備方法 86100992熱塑性復(fù)合材料及其生產(chǎn)方法和制品 86101015觸變涂料組合物、用此類涂料組合物涂敷基底的方法以及如此獲得的涂敷襯底 86101019可轉(zhuǎn)變成良好耐燃性泡沫體的有機(jī)聚硅氧烷組合物 86101020含非牛頓膠體分散體系的交聯(lián)性組合物 86101032氯化氫-氯化鋅生產(chǎn)聚合松香的方法 86101033一種聚酯多醇的合成方法 86101069交聯(lián)型乳膠烘烤膩子 86101111低溫等離子體的化學(xué)檢測方法 86101122淺色石油樹脂的制造方法 86101133用乳液共聚合法制備含有異氰酸酯基團(tuán)及其衍生物側(cè)基的高聚物 86101191廢合成橡膠脫硫工藝及其設(shè)備 86101237熱穩(wěn)定的烯類聚合物的制備方法 86101246固態(tài)聚合物材料的形成 86101384型煤粘結(jié)劑 86101389導(dǎo)電性聚合物復(fù)合材料，制法及應(yīng)用 86101398聚合溶劑的凈化方法 86101424部分結(jié)晶聚酯制品的生產(chǎn)方法 86101431聚丙烯酰胺膠粒的遠(yuǎn)紅外干燥法 86101462生產(chǎn)氯乙烯樹脂的一種方法 86101561制備能吸收紫外線的縮聚聚合物的組合物的方法 86101570耐沖擊聚酰胺的組成 86101585丙烯酸系弱酸離子交換樹脂合成工藝 86101638一種含聚四氟乙烯的軸承材料 86101649由縮聚聚合物制備定形制品的方法 86101680一種低交聯(lián)、高交換容量、高機(jī)械強(qiáng)度的陰離子交換樹脂的生產(chǎn)工藝 86101723液相色譜用高分子均勻微球及制備 86101762具有高含量丙烯酸酯彈性體的可澆聚氯乙烯的生產(chǎn)方法 86101889同時進(jìn)行乙烯二聚反應(yīng)和乙烯與二聚反應(yīng)產(chǎn)物的共聚反應(yīng)的方法 86101898微珠回向反射可剝性涂膜層的制造方法 86101978一種可交聯(lián)的含氟共聚物的制備方法 86101979采用新型羥丙基甲基纖維素醚作為懸浮劑聚合氯乙烯的方法 86102001強(qiáng)酸性陽離子交換催化劑的處理方法 86102007以鄰二甲苯或萘的催化氧化產(chǎn)物直接生產(chǎn)增塑劑 86102010可溶張聚合物共混物及其制備方法與以此為基料制得的產(chǎn)品 86102064液體涂料組分和用該組分涂布基體的方法 86102129新型的高穩(wěn)定性石臘乳液 86102185含有聚酰胺的模制材料 86102197硬聚氯乙烯型件的粘合劑 86102200含有聚酯的模制材料 86102214抗靜電組合物及其制品 86102297聚合物組合物 86102325環(huán)氧樹脂組合物 86102381制造苯乙烯聚合物泡沫的方法以及用此方法制造的泡沫 86102385以聚丙烯為基料的樹脂組合物 86102386使基體表面具有防粘性的方法 86102481以瀝青和再生橡膠粉料為基本成份的覆蓋混合物 86102487紫菜加工用高模量聚丙烯編織物 86102488本體生產(chǎn)以氯乙烯為基本成分的聚合物和共聚物的工藝及立式高壓釜 86102498一種制備高分子量多胺組合物的方法 86102520含次磺酰胺促進(jìn)劑膠料性能的改進(jìn)方法 86102546用甲基六氫苯二甲酸酐制造電氣用浸漬樹脂方法 86102616阻燃性樹脂組成物 86102635瀝青材料及其應(yīng)用 86102650一種環(huán)氧樹脂預(yù)混物 86102709聚丙烯基質(zhì)樹脂的配方 86102712瀝青材料及其應(yīng)用 86102719關(guān)于阻燃性樹脂組成物 86102731含100%固體環(huán)氧腈涂料配方及其制備方法 86102824標(biāo)準(zhǔn)膠干燥的方法和設(shè)備 86102878聚合。

5.氯乙烯是合成聚氯乙烯（PVC）的單體

你好：

(1)選A、D。

聚氯乙烯不能發(fā)生加成反應(yīng)，使溴水褪色；也不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。

所以B、C錯

(2)氧氯化法循環(huán)利用Cl元素，且副產(chǎn)物為水，對環(huán)境無害。

二氯乙烷裂解后生成HCl，若不將其利用會污染環(huán)境。

而氧氯化法將HCl與O2、CH2=CH2反應(yīng)，生成二氯乙烷和水。

二氯乙烷是合成氯乙烯的中間產(chǎn)物，水對環(huán)境無害。

即氧氯化法綠色環(huán)保、對原料利用率高。

望采納O（∩_∩）O